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生產(chǎn)阻燃尼龍不得不知曉的阻燃機理

生產(chǎn)阻燃尼龍不得不知曉的阻燃機理

發(fā)布日期:2021-07-31 00:00:00 瀏覽次數(shù):

生產(chǎn)阻燃尼龍不得不知曉的阻燃機理:

     1.納米復合阻燃材料阻燃機理
     納米復合材料單獨提出來,雖然都屬于復合阻燃,但其原理有點不同。納米復合材料是指將材料中的一個或多個組分以納米尺寸或分子水平地分散在另一個組分基體中,此研究只有十幾年的歷史。實驗表明,因納米材料以超細的尺寸存在,所以各種類型的納米復合材料的性能比其相應的宏觀或微米級復合材料均有較大的改善,其中材料的熱穩(wěn)定性和阻燃性能也會較大幅度的提高。
     2.膨脹型阻燃體系阻燃機理
     膨脹型阻燃劑主要由三部分組成:炭化劑(炭源)、炭化催化劑(酸源)、膨脹劑(氣源)。炭化劑為膨脹多孔炭層的炭源,一般是含碳豐富的多官能團(如—OH)物質(zhì),季戊四醇(PER)及其二縮醇、三縮醇是常用的炭化劑。炭化催化劑一般是可在加熱條件下釋放無機酸的化合物。無機酸要求沸點高,而氧化性不太強。聚磷酸銨(APP)為常用的炭化催化劑。膨脹劑為受熱放出惰性氣體的化合物,一般是銨類和酰胺類物質(zhì),如尿素、密胺、雙氰胺及其衍生物。
     3.鹵系阻燃劑阻燃機理
     鹵系阻燃劑包括溴系和氯系阻燃劑。在鹵系阻燃劑中大部分是溴系阻燃劑。工業(yè)生產(chǎn)的溴系阻燃劑可分為添加型、反應型及高聚物型三大類,而且品種繁多。溴系阻燃劑之所以受到青睞,其主要原因是它的阻燃效率高,而且價格適中。由于C-Br鍵的鍵能較低,大部分溴系阻燃劑的分解溫度在200℃~300℃,此溫度范圍正好也是常用聚合物的分解溫度范圍。所以在高聚物分解時,溴系阻燃劑也開始分解,并能捕捉高分子材料分解時的自由基,從而延緩或抑制然燒鏈的反應,同時釋放出的HBr本身是一種難燃氣體,可以覆蓋在材料的表面,起到阻隔與稀釋氧氣濃度的作用。這類阻燃劑無不例外的與銻系(三氧化二銻或五氧化二銻)復配使用,通過協(xié)同效應使阻燃效果得到明顯提高。
鹵系阻燃劑主要在氣相中發(fā)揮阻燃作用。因為鹵化物分解產(chǎn)生的鹵化氫氣體,是不燃性氣體,有稀釋效應。它的比重較大,形成一層氣膜,覆蓋在高分子材料固相表面,可隔絕空氣和熱,起覆蓋效應。更為重要的是,鹵化氫能抑制高分子材料燃燒的連鎖反應,起清除自由基的作用。
     4.有機硅阻燃劑阻燃機理
     將硅酮化合物作為阻燃劑的研究始于20世紀80年代初期。1981年,Kamber等,發(fā)表關于聚碳酸酯與聚甲基硅氧烷共混,可使阻燃性能提高的研究報告。雖然有機硅阻燃劑的研究開發(fā)落后于鹵系及磷系阻燃劑,但是,有機硅阻燃劑作為一類新型的無鹵阻燃劑,以其優(yōu)異的阻燃性、成型加工性和環(huán)境友好而獨具風采。有機硅阻燃劑有硅油、硅樹脂、帶功能團的聚硅氧烷、聚碳酸酯一硅氧烷共聚物丙烯酸酯一硅氧烷復合材料以及硅凝膠等。以硅酮化合物阻燃的高分子材料,硅酮阻燃劑多半會遷移到材料的表面,形成表面為硅酮富集層的高分子梯度材料。
     5.無機阻燃劑的阻燃機理
     無機阻燃劑包括氫氧化鋁、氫氧化鎂、膨脹石墨、硼酸鹽、草酸鋁和硫化鋅為基的阻燃劑。氫氧化鋁和氫氧化鎂是無機阻然劑的主要品種,它們具有無毒性和低煙等特點。由于受熱分解吸收大量燃燒區(qū)的熱量,使燃燒區(qū)的溫度降低到燃燒臨界溫度以下燃燒自熄,分解后生成的金屬氧化物多數(shù)熔點高、熱穩(wěn)定性好、覆蓋于燃燒固相表面阻擋熱傳導和熱輻射,從而起到阻燃作用。同時分解產(chǎn)生大量的水蒸氣,可稀釋可燃氣體,也起到阻燃作用。
     6.阻燃劑協(xié)同阻燃機理
     含鹵阻燃劑與含磷阻燃劑配合使用能產(chǎn)生顯著的協(xié)同效應。對于鹵-磷阻燃協(xié)同效應,人們提出鹵-磷配合使用能互相促進分解,并形成比單獨使用具有更強阻燃效果的鹵-磷化合物及其轉(zhuǎn)化物PBr3、PBr·、POBr3等。用裂解氣相色譜、差熱分析、差示掃描量熱分析、氧指數(shù)測定、阻燃劑程序升溫觀察等方法對鹵一磷協(xié)同效應進行的研究表明,鹵-磷配合使用時阻燃劑的分解溫度比單獨使用時略低,且分解非常劇烈,燃燒區(qū)的氯磷化合物及其水解產(chǎn)物形成的煙氣云團能較長時間逗留在燃燒區(qū),形成強大的氣相隔離層。
     7. 磷及磷化合物的阻燃機理
     磷及磷化合物很早就被用作阻燃劑使用,對它的阻燃機理研究得也較早,從磷化合物在不同反應區(qū)內(nèi)所起阻燃作用可分為凝聚相中阻燃機理和蒸汽相中阻燃機理,有機磷系阻燃劑在凝聚相中發(fā)揮阻燃作用。其阻燃機理如下:
     在燃燒時,磷化合物分解生成磷酸的非燃性液態(tài)膜,其沸點可達300℃。同時,磷酸又進一步脫水生成偏磷酸,偏磷酸進一步聚合生成聚偏磷酸。在這個過程中,不僅由磷酸生成的覆蓋層起到覆蓋效應,而且由于生成的聚偏磷酸是強酸,是很強的脫水劑,使聚合物脫水而炭化,改變了聚合物燃燒過程的模式并在其表面形成碳膜以隔絕空氣,從而發(fā)揮更強的阻燃效果。

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